普莱斯堡条约使拿破伦树敌甚多。建立莱茵同盟国不但使奥天时气愤，并且严峻突破了在对法战役中至今仍然保持中立的普鲁士的均衡（固然在第三次反法联盟和法国的战役中，普鲁士和俄国签订条约对法国开战，但是在普鲁士军队还没有达到疆场的时候战役就结束了，而过后普鲁士立即派人修复同法国的干系，使得两国一向都保持着战役的干系），最后导致脆弱、胆怯的普鲁士国王弗里德里希&m;#8226；威廉三世铤而走险――与法国开战。在此时普鲁士一向都有着欧洲传统陆军强国的称呼，固然这是从很多年前传播下来的，已经好久没有颠末战役的磨练了，但在欧洲还是没有哪个国度敢等闲的招惹普鲁士，毕竟人家的二十万精锐陆军也不是当作安排的。固然1806年2月15日普法签订了战役条约，但普鲁士和沙俄一向保持暗中来往(起码是因为普鲁士皇后路易丝对沙皇亚历山大有好感，因为亚历山大长的非常的高大漂亮。而拿破伦则是个小矮子，路易丝常常公开的颁发一些欺侮拿破伦的话)。莱茵同盟国威胁到普鲁士的国土。3月，拿破仑将被称为“天下上最夸姣的礼品”的克利弗公国和伯格公国赐封给缪拉和卡罗琳后，情势更加严峻。缪拉成为至公爵后，当即向普鲁士“扩大”国土；拿破伦未加禁止，使普鲁士深感芒刺在背。
弗里德里希的肝火已经没法节制了，9月26日，他给拿破伦收回了一封很长的信，实际上是最后通牒――通牒说话狠恶而直截了当，激烈怒斥莱茵河同盟国的缔造和缪拉对韦塞尔的占据。欧洲对“这类持续的惊骇和不安的热病”已没法接受。
同时，拿破伦也开端了同英国的构和，他不但愿在他行动的时候海峡对岸的大敌扯他的后腿。开端是塔列朗和新近开释的英国犯人亚默思勋爵停止构和；接着，1806年8月5日，英国大臣劳德雷尔出乎拿破伦和塔列朗的预感来到巴黎，按照交际大臣福克斯的号令，对法国做出了相称大的让步。福克斯情愿承认约瑟夫为那不勒斯国王、路易为荷兰国王，同时承认莱茵同盟国的职位。英国愿将荷兰的殖民地(除了好望角以外)偿还给荷兰，并从西西里撤走。作为互换，塔列朗同意英国保存马耳他并将汉诺威偿还英国。但是拿破伦在当月不作任何解释就反对了这项已经草签的和约，从而放弃了和英国媾和的最后机遇。要让拿破伦把吃进嘴里的东西再吐出来根基上是不成能的。次月，绝望的福克斯归天，他对英国国会做出的争夺战役的承诺未能兑现。机遇不会再有了，因为法国统治者的启事，战役将一向停止到底。